通过亲和性调控实现可控自由基羰基化反应

摘要：

基于一氧化碳(CO)作为廉价且丰富的C1源的羰基化反应已成为合成羰基化合物的最有效方法之一, 在工业和学术界备受关注, 并取得了令人瞩目的进展[1]. 其中过渡金属催化烯烃的羰基化反应是一个重要的策略用于合成包括 β-内酰胺[2]、醛[3]、烷基羧酸及其衍生 物[4-5]等羰基化合物; 另外, 过渡金属催化芳基卤化物环化羰基化也能用于合成含氮杂环酰胺[6]和含氮杂环 酮[7]. 然而对于过渡金属催化的烯烃及烷基卤化物的羰基化反应, 通常会遇到金属缓慢的氧化加成和烷基金属(M-C(sp3))中间体的 β-H 消除反应, 从而得不到目标的羰基化反应产物. 自由基羰基化反应则提供了一种高效的替代方法来实现包括烷基卤化物的羰基化转化, 特别是用于双羰基化转化(Scheme 1a). 如雷爱文团队[8]在2018 年报道了碳纳米纤维微球促进烷烃的氧化双羰基化, 实现了惰性烷烃C-H键的胺羰基化反应. 2022 年, 吴小锋课题组[9]报道了铜催化烷基卤化物和胺的可控自由基羰基化合成 α-酮酰胺和酰胺. 尽管如此, 从简单的自由基前体出发, 高选择性地实现这些高活性自由基的可控羰基化反应具有重要意义且存在挑战.

机标关键词：羰基化反应、亲和性、自由基

所属期刊栏目：42

分类号：O643.32;S603.6;TQ203.2

在线出版日期：2022-11-08（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共3页

页码：3007-3009