协同活化策略实现双核铑催化的不对称烯炔环异构化反应
炔烃作为一类廉价易得的化学原料,在合成化学中是一种非常有用的有机合成砌块.因此,炔烃叁键的催化官能团化反应作为一类非常实用的有机化学反应备受关注[1].在近几十年中,系列新颖的炔烃催化官能团化反应被发现,并在许多生物活性分子的合成中得到应用.其中以炔烃作为卡宾前体,随后发生卡宾转移反应是实现炔烃催化官能团化的重要手段.例如,炔烃催化氧化可以构建α-羰(亚胺)基卡宾.在这一领域,Zhang等[2]首次报道了利用亚砜类化合物作为氧化剂,通过金催化炔烃氧化成功构建了α-羰基卡宾中间体(Scheme 1a).此外,其他以炔烃作为卡宾前体的方法也得到了广泛的研究,包括烯炔酮的环异构化反应(Scheme 1b),炔丙酯的Rautenstrauch重排反应(Scheme 1c)等.这些卡宾中间体可进行一系列转化,实现多种具有生物活性的化合物骨架尤其是碳环、杂多环类化合物的高效合成[3].
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2021-03-04(万方平台首次上网日期,不代表论文的发表时间)
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