动力学拆分合成新型的基于氧化吲哚的轴手性苯乙烯化合物
基于芳环的轴手性骨架广泛存在于天然产物和药物分子中,也是很多常见的优势手性配体和催化剂的核心结构,同时,其在材料化学中的应用也越来越广泛.近年来,轴手性化合物的发展特别迅猛,但大部分研究集中在联芳基轴手性化合物和杂芳环轴手性化合物[1-2].相比较而言,苯乙烯类轴手性化合物或者芳基烯烃轴手性骨架的合成和应用发展却非常缓慢,可能是由于其旋转能垒较低、构型稳定性较弱.最近几年,一些催化不对称构建轴手性苯乙烯或者芳基烯烃轴手性骨架的方法才相继被报道.谭斌课题组[3]和闫海龙课题组[4]分别报道了通过有机小分子催化的炔烃衍生物的不对称加成反应合成苯乙烯轴手性化合物.2016年,顾振华课题组[5]利用Pd催化的芳基溴化物和重氮化合物的交叉偶联成功合成了轴手性二氢萘骨架.2017年,Smith课题组[6]通过手性相转移催化剂催化的烷基化也实现了二氢萘结构的轴手性分子的高效构建.最近,史炳锋课题组[7-8]分别利用瞬态手性辅基和Pd(Ⅱ)/焦谷氨酸(L-pGlu-OH)不对称碳氢键活化策略,实现了一系列开链轴手性苯乙烯化合物的构建.然而,此类轴手性化合物的骨架类型和催化不对称合成方法极为有限,因此,发展新的催化不对称方法,用于此类轴手性苯乙烯/烯烃-芳烃骨架的高效不对称合成具有重要的意义.
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2021-03-04(万方平台首次上网日期,不代表论文的发表时间)
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