2-氮杂双环[3.1.0]己烷-3-羧酸的不对称合成

摘要：

设计了以 D-谷氨酸或 L-谷氨酸为原料,经氨基保护、4-二甲氨基吡啶(DMAP)催化环合、还原脱水成烯、不对称Simmons-Smith反应、水解,高立体选择性合成2-氮杂双环[3.1.0]己烷-3-羧酸的路线.用1H NMR,13C NMR,单晶X衍射等对中间体及目标产物进行了结构表征.优化了 DMAP 催化环合、Simmons-Smith 和水解反应的工艺条件,结果表明, DMAP催化环合反应在原料比为n(DMAP)∶n(二碳酸二叔丁酯)∶n(吡啶)＝0.40∶4.0∶1.0条件下,(R)-5-氧代吡咯-1,2-二甲酸二叔丁酯的收率可达82%； Simmons-Smith 反应随着反应时间延长,顺式结构与反式结构含量比不断变化,直到反应时间为19.5 h时,顺式与反式达到最佳比为6∶1,收率为75%.总收率达30%, de值72%.

关键词：2-氮杂双环3.1.0己烷-3-羧酸、谷氨酸、DMAP催化环合、水解反应、不对称合成

分类号：TQ3;O6

资助基金：the National Key Technology R&D Program of the Ministry of Science and Technology No.2011BAE06A07-04.国家“十二五科技支撑计划”2011BAE06A07-04

在线出版日期：2014-09-18（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共7页

页码：158-164