Si掺杂调控15-冠-5配位Li+机理的理论研究

摘要：

基于密度泛函理论研究了以—SiMe2—SiMe2—单元或—CH2—SiMe2—单元取代—CH2—CH2—的方式调控15-冠-5配位Li+性能的机理.结果 表明掺杂Si能够增大冠醚的尺寸,并且通过不同的掺杂方式可以有效增强/减弱冠醚配位Li+的能力.分子中的原子(AIM)理论的电子密度拓扑分析和对称匹配微扰理论(SAPT)能量分解分析表明,冠醚与Li+的相互作用本质为伴随少量轨道极化和电子转移的离子-偶极相互作用.由于Si的电子比C更容易被O和Li+极化,因此Si掺杂能够增强冠醚-Lj+之间的静电相互作用和诱导相互作用,但自然布居分析表明,若掺杂之后冠醚环内存在Si—O—Si单元,整体上将使O难以充分极化Si的电子,同时导致带正电的Si与Li+距离更近,因此不利于冠醚配位Li+.

关键词：冠醚;吸附;密度泛函理论;锂离子;硅;杂原子

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分类号：O641.3;O614.111(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：国家自然科学基金No.22076219

在线出版日期：2021-12-16（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共10页

页码：2037-2046