NBO电荷计算对电中性原理的检验

摘要：

我们在B3LYP/6-31 ++G(d,p)计算级别下计算了[M(H2O)6]3+(M=Sc～Co)、[Co(Ⅲ)L6](L=F-、H2O、NH3、CN-),以及基于α-Al2O3晶体结构搭建的铝氧簇Al3O(OH)7(H2O)5(Al3)和Al6O6(OH)6(H2O)5(Al6)的NBO电荷.除[Co(NH3)6]3+外,其它化合物均不符合经典教科书中的电中性原理,具有超出-1～+1范围的电荷.此外,我们发现中心原子的电荷受到配位原子种类的极大影响,而这一规律未在电中性原理的表述中.计算结果表明,从[CoF6]3-到[Co(CN)6]3-,中心离子上所带电荷量从+ 1.639变化至-1.360,且中心离子上所带电荷随其离子势的增大而降低.另外基于对铝氧簇的计算,我们预测α-Al2O3中的Al原子所带电荷应为2.1±0.1.

关键词：电中性原理、理论与计算化学、NBO电荷、密度泛函理论

所属期刊栏目：36

分类号：O641.12(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：国家自然科学基金;江苏省大学生创新创业培训计划;We thank National Natural Science Foundation of China NSFC Grants No.21071082.21471081.21533012. and Provincial College Student Innovation and Entrepreneurship Training Program of Jiangsu Province Grant No.201910319079Y

在线出版日期：2020-12-09（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共12页

页码：2157-2168