一个含1-甲基咪唑的环状梯型核[V10O20]及特别的电子构型的十核钒氧簇合物的合成、结构及理论计算

摘要：

合成并表征了一个稀少的含1-甲基咪唑(L)及混合价的[V14O36FL2]6-阴离子化合物的晶体结构.该阴离子是由一个环状的[V10O20]梯和2对架于梯上的VO5F及VO3L碎片组成.DFT及键价计算表明架着的VO5F碎片中V是+4价,其余V均为+5价.前线分子轨道分析表明:[V14O36F2L2]6-阴离子架着的VO5F碎片中,V的d轨道是化学上活性的;而其2e氧化型[V14O36F2L2]4-阴离子的VO3L碎片中,端基V=O(d-p)7r轨道是化学上活性的.从[V14O36F2L]4-变成[V14O36F2L2]6-阴离子,2e的引入,导致了[V10O20]梯更加稳固,但架于其上的VO5F及VO3L碎片却越来越活泼(不稳定),并且能隙大幅降低(从1.59 eV变为0.53 eV).

关键词：聚钒氧酸盐、DFT计算、梯型、能隙、分子碎片、1-甲基咪唑

所属期刊栏目：35

分类号：O614.51+1(无机化学)

资助基金：the Foundation for Research Group of Inorganic Solid Functional MaterialsGrant 2015KCXTD030;the National Natural Science Foundation of ChinaGrant 21271080;the foundation of Research and Development Center of Green chemical Engineering and Functional Materials of Guangdong Provincial Universities,and the Science and Technology Planning Project of Huizhou City,Guangdong Province,ChinaGrant 2012B020004006;which are gratefully acknowledged.广东省普通高校创新团队项目无机固体功能材料研究团队2015KCXTD030;国家自然科学基金21271080;广东高校绿色化工与功能材料工程技术开发中心建设项目及惠州市科技计划项目20128020004006

在线出版日期：2019-07-10（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共8页

页码：1093-1100