Cr2O3和CrO3/Cr2O3催化剂的2-氯-1,1,1-三氟乙烷气相氟化反应的活性物种和失活

摘要：

采用沉淀法和浸渍法制备了2种铬基(CrO3和CrO3/CrO3)催化剂,用于气相氟化2-氯-1,1,1-三氟乙烷合成1,1,1,2-四氟乙烷.研究发现含有低价铬(Cr3+)物种的Cr2O3催化剂上2-氯-1,1,1-三氟乙烷的稳态转化率为18.5％,而含有高价铬(Cr6+)物种和低价铬(Cr3+)物种的CrO3/Cr2O3催化剂初始转化率达到30.6％,然而存在明显的失活.含有Cr6+物种的CrO3/Cr2O3催化剂的2-氯-1,1,1-三氟乙烷氟化反应初始TOF值为1.71×10-4 molHCFC-133a· molCr(Ⅵ)-1·s-1,高于含有Cr3+物种的Cr2O3催化剂(4.16×10-5 molHCFC-133a·molCr(Ⅲ)-1·s-1).Cr2O3催化剂在氟化反应前后催化剂的物相结构保持不变;而含有高价铬物种的CrO3/Cr2O3催化剂经HF反应后生成了CrOxFy活性物种.然而,CrOxFy物种在反应中挥发或转化成稳定但无活性的CrF3,从而导致催化剂失活.

关键词：Cr2O3、CrO3/Cr2O3、氟化、HCFC-133a、HFC-134a、催化剂失活

所属期刊栏目：33

分类号：O643.32(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：国家自然科学基金21373186

在线出版日期：2017-02-24（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共11页

页码：123-133