10.3969/j.issn.1001-4861.2013.00.385
通过接枝苄基磺酸在MCM-41上固载手性Mn(salen)配合物
首先通过两步后合成处理,在MCM-41上接枝苄基磺酸;然后,以苄基磺酸为过渡产物,用手性Mn(salen)配合物修饰处理,得到了苄基磺酸轴向负载手性Mn(salen)配合物的MCM-41;实现了在廉价且温和条件下均相手性Mn(salen)催化剂的非均相化.采用X射线衍射(XRD)、低温N2吸附-脱附、红外光谱、热重-差示扫描量热(TG-DSC)分析、电感耦合等离子体发射光谱(ICP)和酸度滴定等对样品进行了表征.结果表明,手性Mn(salen)配合物成功固载在MCM-41上,且MCM-41的介孔结构和Mn(salen)配合物的手性特征仍然保留.以间氯过氧苯甲酸为氧化剂,考察了所得固载型催化剂对α-甲基苯乙烯的不对称环氧化催化性能,结果表明在0℃反应2h,催化剂用量为0.02 mmol,无需加入轴向配体N-甲基吗啉氮氧化物(NMO)的条件下对映体过量(enantiomeric excess,e.e.)值可达99%以上,转化率为77%.归因于苄基磺酸基起到了很好的轴向配体作用.经适当处理,固载型催化剂在循环使用5次后e.e.值依然有71%,表现出较好的活性和重复使用性能.
MCM-41、手性Mn(salen)配合物、固载型催化剂、不对称环氧化
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O643(物理化学(理论化学)、化学物理学)
国家自然科学基金21073084;江苏省自然科学基金BK2011438;国家基础研究973项目2009CB623504;南京工业大学青年教师学术基金39704013
2013-11-27(万方平台首次上网日期,不代表论文的发表时间)
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