半夹芯16电子化合物CpCo(S2C2B10H10)中B(3,6)位的选择性分步取代反应

摘要：

16e半夹芯化合物CpCo(S2C2B10H10)(Cp:cyclopentadienyl) (1)与炔烃HC≡ CC(O)Fc(Fc:ferrocenyl)在物质的量之比为1:1时反应生成化合物CpCo(S2C2B10H9)(CH=CHC(O)Fc) (2).在化合物2中,一分子HC≡CC(O)Fc偶合到原料化合物1的碳硼烷笼子的B(3)位点,导致B(3)位的氢原子迁移到炔烃的内部碳原子上形成烯烃取代基.2能继续与另外一分子HC≡ CC(O)Fc反应,生成B-双取代产物CpCo(S2C2B10H8)(CH=CHC(O)Fc)2(3).3仍然是1个16e化合物,并且在B(3,6)位点有2个反式烯烃取代基CH=CHC(O)Fc.在过量炔烃存在情况下,该反应生成化合物3及炔烃环三聚产物1,3,5-{HC=CC(O)Fc}3(4).化合物2、3、4用红外,核磁,元素分析,质谱和单晶X-射线衍射分析等方法进行了表征.

关键词：过渡金属、碳硼烷、B-H键活化、晶体结构

所属期刊栏目：27

分类号：O614.343(无机化学)

资助基金：国家自然科学基金20925104、21021062;国家基础研究计划2007CB925101、2010CB923303;江苏省自然科学基金BK2010052;教育部博士点基金20090091110015

在线出版日期：2011-12-23（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共6页

页码：1601-1606