煤炭燃烧过程中N20消除反应机理的密度泛函理论研究

摘要：

用密度泛函理论B3LYP方法对煤炭燃烧过程中N20的消除反应进行研究.选用6-311++G**和aug-cc-pVTZ基组.优化了反应通道上反应物、过渡态和产物的几何构型.预测了它们的热力学性质(总能量、焓、熵和吉布斯自由能)及其随温度的变化.预测N20+CO反应的活化能为200 kJ·mol-1,与实验值193±8 kJ·mol-1较一致.计算了500-1800 K温度范围的反应速率常数.在N20的分解中,N20与H和CN自由基的反应为动力学优先进行的反应,其活化能为50~55 kJ·tool-1.在B3LYP/aug-CC-pVTZ level水平下,N20+CN反应是热力学最有利的自发反应,其吉布斯自由能变化为-407 kJ·mol-1.

关键词：N20消除反应、煤炭燃烧、反应机理、密度泛函理论、过渡态

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分类号：O613.61(无机化学)

资助基金：江苏省自然科学基金N0.BK2008195;淮安市工业支撑计划HAG09011

在线出版日期：2011-09-26（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共5页

页码：1202-1206