一种混合价态钌配合物的合成、晶体结构和电化学性质
[Rus(μ-O2CCH3)12(CH3OH)2(HCOO)2][Ru:(μ-O2CCH3)4(H2O)2](PF6)2·2H2O(Ru2(II,Ⅲ)混合价)是通过二步反应合成的.首先Ru2(O2CCH3)4CI在加热条件下与甲醇反应得到红棕色中间物,然后将该中间物在甲醇水(体积比7:1)溶液中用Ag2sO4和NH,PF6进行脱氯配位反应得到此化合物.用元素分析、红外光谱、热重分析、循环伏安、X-衍射单晶结构分析等对其进行了表征.晶体结构表明,标题化合物的晶体属单斜晶系,空间群为P21/n,晶胞参数:a=O.853 62(14)nm,b=1.195 89(19)nm,c=3.6642(6)nm,β=92.316(3)°,Z=2,每个结构基元包含2个不同的配离子,其中[Ru2(μ-O2CCH3)4(H20)2]+是1个双核钉配离子,[Rus(μ-O2CCH3)12(CH3OH)2(HC00)2]+是由另1个由甲醇配位、甲酸根桥连的六核钉配离子.2个独立的结构单元通过氢键形成三维超分子网络结构.采用循环伏安法对其电化学性质进行了表征,结果为一对准町逆的氧化还原峰,表明该配合物的中心金属二价钉原子Ru(Ⅱ)与三价钉原子Ru(Ⅲ)之间存在电子转移.
Ru2(Ⅱ,Ⅲ)混合价、钌配合物、晶体结构、电化学性质
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O614.82+1(无机化学)
2011-09-26(万方平台首次上网日期,不代表论文的发表时间)
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