正己烷热裂解中自由基竞争反应机理和选择性

摘要：

在923～1023K范围内,考察了正己烷热裂解反应,对各自由基上发生的竞争反应的选择性进行了定量分析,并讨论了反应温度对基元反应选择性的影响.实验结果表明,正己烷热裂解为链式反应机理,链反应由原料分子热均裂而引发,产生自由基;链反应通过自由基自身β-裂解和从反应物分子提取H反应而传播,同时生成烯烃和部分烷烃(包括氢气);链反应被双自由基重合反应而终止,同时生成另一部分烷烃产物.不同的自由基参与不同的基元反应,并具有不同反应途径或然率.升高反应温度有利于反应物分子的热均裂反应,促进自由基β-裂解反应,抑制自由基提取H反应,并提高焦炭和氢气收率.随反应温度从923 K升至1 023 K,动力学链长从7.33减小为5.73.

关键词：正己烷、热裂解、自由基、基元反应、选择性

所属期刊栏目：39

分类号：TQ031(一般性问题)

资助基金：国家自然科学基金项目20673009;宁波市自然科学基金项目2006A610065

在线出版日期：2011-01-28（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共8页

页码：989-996