电喷雾离子源中样品离子化能量转移理论的初探

摘要：

电喷雾离子源（electrospray ionization，ESI）不仅可以用于小分子的检测，也能够用于蛋白质、多肽等大分子的研究。本文通过对离子化过程的系统分析，提出了基于能量最低原理的离子化过程能量转移理论。样品分子在由液相转移到气相形成离子化气体的过程中受到静电力、分子间的范德华力等多种力的作用。样品的离子化是多种力共同作用的结果，在不同的离子化阶段，不同形式的力的作用也不尽相同。电荷在样品表面蒸发和多电荷离子的形成之间存在竞争。对不同结构的分子，分子形态、构象改变导致的两相间转移 Gibbs 自由能变化不同，可能导致离子蒸发、大分子形成多电荷离子、产生链弹射等行为。离子化能量转移理论不仅能够对已有的3种理论加以简化统一，也可以说明溶剂、电解质离子等在离子化过程中的作用，为优化不同结构与形态样品的质谱检测、了解离子化的真实过程提供了一种可能的依据。

关键词：电喷雾离子源、电荷转移能、能量最低原理、样品离子化

分类号：O658(分析化学)

资助基金：国家自然科学基金项目21235005；国家重大仪器设备开发专项项目2012YQ120044．

在线出版日期：2014-04-29（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共7页

页码：395-401