苯甲醛脱氢反应从头算及速率系数不确定度分析

摘要：

在计算水平下(CCSD(T)/cc-pVTZ/M06-2X/6-311+g(d,p)),采用RRKM/ME方法,考虑了范德瓦尔斯势阱反应通道,开展了苯甲醛与H?/O??/O?H/3C?H/2HO?/2O自由基的脱氢反应速率系数理论计算,计算获得的苯甲醛+O?H脱氢反应总速率与Stanford实验测量结果吻合较好;并通过随机取样法评估了计算速率系数不确定度.对比乙醛同类型反应,H?原子和2HO?自由基脱氢反应速率系数在误差范围内保持一致,但O?H自由基脱氢规律完全相反,理论上证实了过去类比乙醛描述苯甲醛+O?H脱氢反应速率系数的不合理性.

关键词：苯甲醛;脱氢反应速率;量子化学从头算;RRKM主方程;不确定度分析

所属期刊栏目：28

分类号：TK16(热力工程、热机)

资助基金：国家自然科学基金91741115

在线出版日期：2022-03-22（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共7页

页码：78-84