CuI/amine仿生催化胺选择性氧化生成腈的反应机理研究

摘要：

胺的有氧氧化是有机合成中应用广泛的过程之一,其产物腈类化合物在医药、农药和香料等重要中间体被广泛应用.通过密度泛函理论(DFT)在分子水平上对CuI/amine仿生催化体系选择性氧化胺生成腈的详细反应机理、抗衡离子及溶剂对反应活性的控制因素进行了详细分析,发现机理分为两步进行:第一步为生成关键活性亚胺中间体(5)过程,该过程存在单核(Path Ⅰ)和双核(Path Ⅱ)反应路径,计算结果表明两条路径均为可能路径,并以单核机理(Path Ⅰ)路径为主导路径;第二步为生成腈过程,该过程存在两条可能路径(Path A和Path B),能量跨度模型分析表明Path B为优势路径,δE=16.6 kcal/mol,TOF=4.14 s-1.此外,还发现抗衡离子Ⅰ-的存在明显降低了反应路径的能垒,而溶剂则对反应能垒没有明显影响.

关键词：胺、亚胺、密度泛函理论

所属期刊栏目：43

分类号：TQ261.2(基本有机化学工业)

资助基金：国家自然科学基金;内蒙古自治区自然科学基金项目;内蒙古自治区教育厅支持地方高校改革发展资金项目

在线出版日期：2024-08-15（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共7页

页码：309-315