OCS与烯、炔烃之间S…π作用的电子密度拓扑分析

摘要：

采用B3LYP/6-311++G(d,p),B3LYP/aug-cc-p VDZ,MP2/6-311 ++G(d,p),MP2/aug-cc-pVDZ,MP2/aug-cc-pVTZ 5种方法,对氧硫化碳(OCS)分子中的硫原子与系列烯、炔烃之间形成的T型复合物进行了理论研究,侧重从电子密度拓扑分析的角度,对OCS与系列烯、炔烃之间形成S…π作用进行研究.通过σ-π分离,首次获得烯、炔烃的π电子密度分布函数,从而能够直观、定量地讨论这类π型作用的成键特性.研究结果表明:随着电子给体中碳原子数的增多,复合物相互作用能逐渐增大,复合物中S-C键、C-O键红移越多.OCS与烯、炔烃之间的S…π相互作用,属于闭壳层相互作用,以静电作用为主,且随着电子给体中碳原子数的增加,静电作用增强.S…π键键鞍点的电子密度拓扑参数(ρ(b),▽2ρ(b),Gb,Vb)与复合物相互作用能有很好的线性关系.

关键词：分子间相互作用、分子静电势、π电子密度分布、函数、电子密度拓扑分析

所属期刊栏目：56

分类号：O641.1(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：国家自然科学基金20801017;20973053;21073051;21102033;21171047;河北省自然科学基金B2010000371;B2011205058;河北省教育厅基金ZD2010126

在线出版日期：2012-05-17（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页码：3064-3072