CBr2与CH2O插入反应机理的密度泛函理论研究

摘要：

用密度泛函B3LYP/6-311G*和高级电子相关耦合簇[CCSD(T)/6-311G*]方法计算研究了CBr2与CH2O的插入反应机理,全参数优化了反应势能面各驻点的几何构型,用内禀反应坐标 (IRC)和频率分析方法,对过渡态进行了验证.研究结果表明: 反应(1)是单重态二溴卡宾与甲醛插入反应的主反应通道.该反应由两步组成: (ⅰ) 两反应物首先经一无能垒的放热反应,放出8.62 kJ·mol-1的热量,生成中间体IM1;(ⅱ) IM1经过渡态TS1,发生H的转移,生成产物P1,其能垒为44.53 kJ·mol-1.用经Wigner校正的Eyring过渡态理论研究了不同温度下该反应的热力学和动力学性质.从热力学和动力学的角度综合分析,在1 atm (101325 Pa)下,该反应在温度为200～1900 K时进行既有较大的自发趋势和平衡常数,又具有较快的反应速率.

关键词：CBr2、CH2O、插入反应、密度泛函理论、热力学与动力学性质

所属期刊栏目：52

分类号：O6(化学)

资助基金：天水师范学院校科研和教改项目TSA0604

在线出版日期：2007-10-08（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共6页

页码：880-885