基于过渡态理论及密度泛函理论的SF6主要分解产物生成路径的反应速率常数计算

摘要：

基于分解组分分析的SF6绝缘设备故障诊断方法不受电磁干扰,得到了广泛应用.前人建立了许多SF6分解模型以探究SF6分解的内部机理,但现有模型采用的反应速率常数为300 K温度下测量所得,并不适用于SF6的过热及电弧分解.对SF6分解过程中主要稳定分解产物SOF2、SO2 F2、SO2的生成机理进行研究,采用密度泛函理论(density functional theory,DFT)结合B3LYP/6-311G?方法分析了主气室内SOF2、SO2 F2、SO2的主要生成路径:SF4水解生成SOF2、SOF4水解生成SO2 F2、SOF2水解生成SO2,得到了所涉及反应的反应物、生成物及过渡态结构;并采用高精度耦合簇[coupled-cluster with sin-gle and double and perturbative triple excitations,CCSD(T)]方法结合aug-cc-pVTZ基组得到了各反应的势垒;再根据过渡态理论(transition state theory,TST)从理论上计算了上述反应的反应速率常数.该反应速率常数考虑了温度变化的影响,适用范围更广,为研究SF6过热及电弧分解的内部机理提供了理论支撑.

关键词：SF6、分解组分分析、分解机理、化学反应速率常数、密度泛函理论、过渡态理论

所属期刊栏目：20

分类号：TM851(高电压技术)

资助基金：国网浙江省电力公司科技项目5211DS170012

在线出版日期：2020-10-27（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共7页

页码：9414-9420