Sporothriolide电子圆二色谱的理论计算及其绝对构型的确定

摘要：

Sporothriolide(6-己基-3-亚甲基四氢呋喃[3,4-b]呋喃-2,4-酮)最早是从Sporothrix sp.(孢子丝菌)中发现的一种抗真菌化合物.经核磁共振谱图解析,发现它是一个聚酮化合物;其化学结构中含有3个手性碳中心;并具有两种相对构型,即(3aS,6R,6aR)和(3aR,6S,6aS).为了确定绝对构型,采用含时密度泛函方法,在MPW1LYP/6-31G(d,p)水平上计算了电子圆二色谱.通过与实测谱图的比对,其绝对构型被确定为(3aS,6R,6aR).五元环的左手构象和右手构象产生了镜像对称的电子圆二色谱,表明五元环的构象翻转对其圆二色谱具有重要影响.此外,溶剂甲醇与sporothriolide之间的分子间氢键导致了低于14.1 nm的Cotton效应偏移,及低于75 cgs的峰强度的增强,说明溶剂化效应对sporothriolide的圆二色谱影响不大.

关键词：手性天然产物、电子圆二色谱、TDDFT计算、手性光谱学性质

所属期刊栏目：18

分类号：R914.2(药物基础科学)

资助基金：国家自然科学基金21303086;江苏省大学生创新创业训练计划201710312027Z

在线出版日期：2018-08-15（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共7页

页码：26-32