基于X-ZSM-5上NaAlCl4催化制备(CH3)2SiCl2机理的量化研究

摘要：

在Lanl2dz和6-311++G(3df,2pd)不同的基组水平上,采用量子化学方法分别对Zn2+和AlCl2+改性后的NaAlCl4催化制备(CH3)2SiCl2的反应机理进行了研究.计算结果表明:Zn2+改性NaAlCl4后速控步骤为催化剂吸附(CH3)3SiCl的过程;而AlCl2+改性NaAlCl4后机理中速控步骤为CH3SiCl3与催化剂一并吸附(CH3)3 SiCl所形成的中间体(CH3AlCl2/X-ZSM-5)的过程.综合分析得知:两通道的速控步骤活化能相差79.11 kJ·mol-1,AlCl2+有利于反应进行,而Zn2+对反应有负面影响.这与前线轨道分析结果一致.

关键词：DFT、MP2、机理、硅烷歧化

所属期刊栏目：16

分类号：O641.121(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：国家自然科学基金21563011,21163005;江西省自然科学基金20132BA203013

在线出版日期：2016-06-17（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共6页

页码：1-6