新型烯烃复分解催化剂催化反应机理的理论研究

摘要：

采用密度泛函理论(DFT),计算研究了闭环烯烃复分解反应的机理,该反应在新型邻取代苯二酚做配体的催化剂催化下进行.在BP86水平下,优化反应路径的中间体,求得反应途径的系列过渡态,并通过振动分析和内禀反应坐标(IRC)加以确认.基于此,确定了此反应的可能反应路径:首先五配位的金属催化剂释放出吡啶配体,然后1,6-己二烯双键从N-杂环卡宾的侧面配位到金属催化剂上,形成四方锥的金属卡宾化合物;金属卡宾经过两次[2+2]环加成反应和逆环加成反应生成产物环戊烯.此反应控速步为第二次逆环加成生成金属卡宾中间体的过程,能垒是80.9kJ·mol-1.

关键词：密度泛函、闭环烯烃复分解反应、邻苯二酚配体催化剂、反应机理

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分类号：O643.36(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：国家自然科学基金20834002,20702037,20872109

在线出版日期：2014-09-01（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共7页

页码：5-10,17