四乙酰基二硝基六氮杂异伍兹烷分子结构研究

摘要：

四乙酰基二硝基六氮杂异伍兹烷(TADNIW)是合成六硝基六氮杂异伍兹烷(HNIW)的中间体.该文用Gaussian 98软件包,采用密度泛函理论B3LYP和标准基组6-31G对所选构型进行了全优化计算,在结构上对TADNIW的键长、键角、二面角、Mulliken电荷及集居数进行了理论分析,发现笼形化合物的六元环成船式构象,硝基处于桥头,骨架以亚稳态存在.结构分析表明,六元环上N-NO2键相对较稳定,采用一般的硝解条件反应不能进行,作者提出了新的反应机理,即水解-硝化假设: 含有酰胺基团的一类化合物在含水的硝化介质中首先发生水解生成相应的仲胺,碱性较强的仲胺再在氮硝化催化剂的作用下,迅速硝化成硝胺.计算得到TADNIW分子总能量为-1 583.375 682 a.u.,前线轨道能量差ΔE(ELUMO-EHOMO)为4.123 eV.计算IR谱图与实验IR谱图对比,误差小于20 cm-1.

关键词：四乙酰基二硝基六氮杂异伍兹烷、含能材料、振动频率

所属期刊栏目：23

分类号：O641(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：中国兵器工业集团公司资助项目40406020102

在线出版日期：2006-11-08（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共5页

页码：1032-1036