谷氨酸分子的手性转变及溶剂化效应

摘要：

采用密度泛函理论的B3LYP方法,微扰理论的MP2方法及自洽反应场(SCRF)理论的SMD模型方法,研究两种稳定构型谷氨酸分子的手性转变及水溶剂化效应.结果表明:构型1的优势通道为通道a和通道b,决速步骤自由能垒分别为242.3,245.7 kJ/mol;构型2的优势通道为通道a,决速步骤自由能垒为243.5 kJ/mol;决速步骤能垒均由质子从手性C向氨基N迁移的过渡态产生;水溶剂化效应使构型1的优势通道决速步骤自由能垒降至101.5 kJ/mol;决速步骤的反应速率常数在298.15 K时为1.002×10-5 s-1,在310.00 K时为3.802×10-5 s-1.可见谷氨酸分子在生命体内富水环境下可缓慢地实现旋光异构.

关键词：谷氨酸、手性转变、密度泛函理论、过渡态、微扰理论、自洽反应场

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分类号：O641.12(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：吉林省科技发展计划项目20130101308JC

在线出版日期：2017-12-18（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共10页

页码：1597-1606