气相S-异亮氨酸向R-别异亮氨酸的旋光异构机理及水溶剂化效应

摘要：

采用密度泛函理论的B3 LYP方法,微扰理论的MP2方法及自洽反应场(SCRF)理论的SMD模型方法,研究气相S-异亮氨酸向R-别异亮氨酸的旋光异构机理及水溶剂化效应.结果表明:该反应有a,b,c 3个通道,在通道a和c实现旋光异构反应需经过3个基元反应,在通道b实现旋光异构反应需经过4个基元反应;a为主反应通道,决速步骤Gibbs自由能垒为255.0 kJ/mol,由质子从α手性C向氨基N迁移的过渡态产生,决速步骤的反应速率常数为1.25×10-32 s-1;水溶剂效应使决速步骤能垒降至114.1 kJ/mol,反应速率常数增至2.73×10-7 s-1,即水环境对S-异亮氨酸旋光异构具有较好的催化作用.

关键词：手性、旋光异构、异亮氨酸、别异亮氨酸、密度泛函理论、过渡态、微扰理论、自洽反应场

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分类号：O641.12(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：吉林省自然科学基金20130101131JC

在线出版日期：2017-06-14（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共8页

页码：717-724