大气环境中 Br 自由基与 HONO 分子反应机理的理论研究?

摘要：

　　用非限制性二阶微扰理论研究了大气环境中 Br 自由基与亚硝酸分子反应的机理.在6-311++ G??和6-311G??基组水平上,优化得到了反应途径上反应物、过渡态、中间体和产物的几何构型；在 UMP2/6-311++ G??优化的构型基础上,利用 CCSD(T)/ aug-cc-pVTZ 方法得到各驻点的高级单点能量；通过振动分析对过渡态和中间体构型进行了确认.计算结果表明,Br 自由基与 HONO 的反应有4种反应机制,第1种是通过过渡态 TSC1-P1和 TSC3-P1生成产物 P1的直接 H 提取机制.第2种是 Br 自由基加成到 HONO 分子羟基O 原子上消去 NO 的加成-消除机制.第3种是 Br 自由基进攻 HONO 分子 N 原子生成产物 P3.第4种是 Br 自由基对 HONO 分子末端 O 的进攻.其中生成产物 P1的反应途径 R→C3→TSC3-P1→P1是主反应通道,并且反式HONO 分子的反应竞争性更强.

关键词：亚硝酸、Br、自由基、二阶微扰理论、反应机理

分类号：O64;O6

资助基金：山东省绿色制造与节能减排科技发展计划项目资助

在线出版日期：2013-08-23（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共8页

页码：505-512