LaCl3改性Nieuwland催化剂催化乙炔二聚反应

摘要：

乙炔二聚反应制备乙烯基乙炔(MVA)是氯丁橡胶合成工艺中的重要过程.传统的乙炔二聚反应因Nieuwland 催化体系与MVA形成的配合物的活性高,会进一步与乙炔反应形成二乙烯基乙炔(DVA),甚至高聚物.控制Nieuwland催化剂的活性,减少DVA和高聚物的产生,提高反应选择性,可实现节能减排.加入LaCl3以改善Nieuwland催化剂活性,调控乙炔二聚的催化行为.实验结果表明,LaC13-Nieuwland催化剂可抑制DVA的产生,减少DVA与乙炔继续反应形成高聚物,可提高MVA的选择性.在反应温度80℃下,MVA/DVA值从6左右提高至19,MVA选择性由80％提高至95％,高聚物的生成量大幅度减少.LaC13-Nieuwland催化剂具有良好的低温反应活性,60℃时,反应产物气相中MVA的体积分数达到10％.计算结果表明,传统Nieuwland催化剂存在下,MVA-乙炔反应生成DVA能垒较乙炔二聚形成MVA高379.8 kJ ·mo1-1.而LaC13-Nieuwland催化剂存在下,MVA-乙炔反应生成DVA能垒较乙炔二聚形成MVA高686.07 kJ·mo1-1.LaCl3-Nieuwland催化体系可强化乙炔二聚形成MVA.

关键词：催化剂、聚合、选择性、乙炔、二聚

所属期刊栏目：65

分类号：TQ333.5

资助基金：重庆市天然气化工重大专项CSTC2008AA4026;中央高校基本科研业务费跨学科类重大项目CDJZR12228801;重庆市自然科学基金重点项目CSTC2011BA4017.supported by the Key Scientific Project of Natural Gas Industry of ChongqingCSTC2008AA4026;the Interdisciplinary Class Major Projects of Central UniversitiesCDJZR12228801;the Key Natural Science Fund of ChongqingCSTC2011BA4017

在线出版日期：2014-06-06（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共7页

页码：1260-1266