气相中HRnCCH和X（X=H2 O,NH3）反应机理的理论研究

摘要：

在CCSD(T)//MP2/aug-cc-pVTZ-pp理论水平上,研究了HRnCCH与大气中H2O及NH3分子反应的机理,反应主要包括HRnCCH与HRnOH及HRnNH2之间的转化、H2O和NH3在HRnCCH中的碳碳三键上的加成反应以及HRnCCH与双分子水反应等.结果表明, HRnCCH与H2O反应生成HCCH和HRnOH及HRnCCH与NH3反应生成HCCH和HRnNH2的能垒分别为54.1和75.2kJ/mol,而生成HRnCHC(OH)H, HRnC(OH)CH2, HRnCHC(NH2)H和HRnC(NH2)CH2的活化能分别为219.6,220.5,174.4和182.4kJ/mol,此结果表明HRnCCH反应性较弱且是稳态存在的.此外,在HRnCCH与H2O反应中加入单个水分子,仍然生成HRnCHC(OH)H,但反应活化能却降低了96.4kJ/mol,说明水分子对该反应有明显的催化作用.

关键词：HRnCCH、量子化学计算、反应机理、水、氨气

分类号：O641(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：国家自然科学基金41165007;贵州省科学技术基金黔科合J字[2011]2107,黔科合J字[2012]2189;中国科学院大气成分与光学重点实验室开放课题JJ1107;贵州大学研究生创新基金批准号:2013023资助.@@@@Supported by the National Natural Science Foundation of China41165007;the Science and Technology Foundation of Guizhou Province, China.20102107,20122189;the Open Research Fund of Key Laboratory of Atmospheric Composition and Optical Radiation, Chinese Academy of SciencesJJ1107;the Graduate Innovation Foundation of Guizhou University, China2013023

在线出版日期：2014-02-22（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共7页

页码：344-350