炔丙型硫Ylide环丙烷化反应及其立体选择性

摘要：

炔丙型硫Ylide与丙烯酸酯的反应是一个多反应竞争的复杂反应, 通常环丙烷化产物收率很低. 本文通过对反应底物的优化, 成功获得了高收率、高选择性的反式环丙烷化产物. 同时利用Gaussian 03程序, 选择密度泛函BHHLYP方法, 6-31G**基组对反应路径及过渡态模型进行了计算, 进而采用密度泛函理论中的B3LYP方法, 选择6-31G**基组, 对顺、反式产物的热稳定性进行了分析, 明确了该反应的高非对映选择性是由过渡态的能量差异和产物的热稳定性两个因素共同决定的, 而过渡态的能量差异可以归于分子内弱的立体电子效应的不同.

关键词：环丙烷化反应、炔丙型硫Ylide、Trans-2-乙炔基环丙烷羧酸酯、密度泛函理论、过渡态

所属期刊栏目：30

分类号：O624.5;O641.12+1(有机化学)

资助基金：国家"八六三"计划2006AA10A213

在线出版日期：2009-10-27（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共4页

页码：1357-1360