助剂作用下金属催化剂M(M=Ru, Rh, Pd)对CO化学吸附的理论研究

摘要：

用Gaussian 98程序、 HF方法和LANL2DZ基组, 以MCOMn+1(M=Ru, Rh, Pd; Mn+1=Na+, Mg2+,K+)为模型, 探讨在主族金属阳离子助剂Mn+1作用下, 过渡金属催化剂M化学吸附CO后对C-O键的影响及其机理, 并进一步推测最终对CO氢化反应产物的影响. 结果表明, 主族金属阳离子助剂Mn+1以不同方式与MCO相作用及选用不同的助剂作用时, 催化剂具有不同的催化活性和选择性, 且对C-O键的削弱程度不同, 导致生成不同的产物. 当主族金属阳离子助剂Mn+1与CO中的O作用时, C-O键被削弱程度比无助剂时大, 更有利于生成烃类化合物; 当与过渡金属M作用时, C-O键被削弱程度减小, 有利于含氧化合物的生成; 当助剂与CO以侧基作用时, 无助催化活性; 当用不同的主族金属阳离子作助剂时, C-O键被削弱程度也不同, 得电子能力强的主族金属阳离子助剂有更强的助催化作用.

关键词：CO化学吸附、助剂作用、Ab initio计算

所属期刊栏目：22

分类号：O641.12(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：辽宁省教育厅资助项目;国家重点实验室基金

在线出版日期：2004-01-08（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共4页

页码：2052-2055