密度泛函理论研究香草醛与氨基硫脲的加成-缩合反应

摘要：

针对氨基硫脲和香草醛亲核加成-缩合反应的反应物和生成物,用量子化学密度泛函方法在B3LYP/6-31G水平上进行几何优化,通过Mulliken电荷分析推测出香草醛具有较高的亲核加成反应活性.对优化后的构型进行振动分析,得到不同温度下反应物和生成物的热力学性质,据此计算出相应温度下的反应焓变、吉布斯自由能变和平衡常数.实验表明,在298 K～1 000 K内,氨基硫脲与香草醛的亲核加成-缩合反应是一个放热反应,吉布斯自由能变成负值,平衡常数很大,说明反应在温和条件下即能自发进行.在此基础上采用含时密度泛函方法(TD-DFT)计算了分子激发态的电子跃迁能,得到对应激发态的吸收波长,所得结果与文献值基本吻合.

关键词：氨基硫脲、香草醛、密度泛函理论、亲核加成-缩合反应

所属期刊栏目：26

分类号：O641(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：国家自然科学基金资助项目20773109;江苏省高校自然科学基础研究资助项目08KJB150005

在线出版日期：2010-12-17（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共5页

页码：154-158