结晶型PEO8∶NaPF6聚电解质中晶区链段的运动

摘要：

利用固体 NMR 研究了高度结晶的聚氧乙烯(PEO)/六氟磷酸钠(NaPF6)（按照氧钠摩尔比8∶1描述为PEO8∶NaPF6，分子量Mw=1000和6000 g/mol）固体聚电解质晶区链段的结构和运动。对于纯PEO来说，晶区链段的构象交换或大角度再取向促使其13C粉末线形从低温的非轴对称(d33<d22<d11)变成高温的轴对称线形(d11=d22>d33)。通过变温的13C粉末线形和243 K下的二维交换谱，PEO8∶NaPF6晶区链段同样存在大角度再取向，且开启温度也很低(~243 K)与PEO接近。这种长程的运动使得PEO8∶NaPF6从低温的类轴对称(d33<d22<d11)变成高温的轴对称线形(d33>d22=d11)，高温线形是PEO高温线形的翻转。与其它 PEO/Na(Li)固体聚电解质不同，PEO8∶NaPF6中晶区链段与 Na+络合后仍具有很高的运动性（与纯PEO链段的运动性相当），这种高分子链段和Na+协同运动促使Na+沿PEO分子链轴向迁移，提高电导率。

关键词：固体核磁共振(solid-state NMR)、聚合物链段动力学、电导率、聚氧乙烯(PEO)、PEO8∶NaPF6

分类号：O482.53(固体物理学)

资助基金：国家自然科学基金资助项目11004220，11274347

在线出版日期：2015-03-24（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共11页

页码：12-22